Дубление маскироваванными минеральными дубителями кож для низа обуви
Кожи титанового дубления имеют белый цвет, температуру сваривания около 95 °С и гигротермическую устойчивость приблизительно 98 °С, Соединения титана применяются в основном при дублении кож для низа обуви. В СССР дубящие соединения титана используются, как правило, в сочетании с соединениями хрома (III), алюминия (III) и циркония (IV).
Кремневое дубление.
Соединения кремния могут быть экономически выгодными дубителями, так как запасы кремния в природе велики. В качестве исходного вещества для приготовления дубящего соединения кремния используется силикат натрия Na2SiO3, водный раствор которого называется жидким стеклом. Дубящим действием обладает золь кремниевой кислоты, образующийся при действии на силикат натрия неорганической кислоты с последующей выдержкой раствора. Золь кремниевой кислоты имеет сложный состав, поэтому для получения устойчивого золя, не переходящего в гель при подкислении, необходимо приливать разбавленный раствор силиката натрия к слабым растворам кислоты (соляной, серной, соляной с уксусной), а не наоборот. Устойчивость золя зависит также от концентрации силиката натрия и значения рН. Так, при концентрации раствора силиката натрия 0,8 моль/дм3 интервал значений рН, в котором образуется устойчивый золь, равен 2,5—10,8, при концентрации 0,4 моль/дм3 этот интервал — 3—10,5; при концентрации 0,2 моль/дм3 — 3,8—10.
Кремниевое дубление проводится свежеприготовленными золями, причем применяются золи с содержанием SiО2 не менее 30 г/дм3 и рН 3—3,5. Расход кремниевой кислоты составляет около 15 % от массы голья, считая на SiО2 . Пикелеванное голье, пропитанное золем кремниевой кислоты, становится полуфабрикатом белого цвета, мягким, устойчивым к свету, с температурой сваривания 60—64 °С, но кожи при хранении будут ломкими и хрупкими. Это объясняется дальнейшей полимеризацией и дегидратацией кремниевой кислоты па волокнах коллагена. Таким образом дубление одной кремниевой кислотой практически неприменимо.
С целью устранения недостатков кож кремниевого дубления разработаны методы двухфазного дубления кож для низа обуви, например с применением хромсинтановых (или алюмосинтановых) смесей в первой фазе и хромсиликатных смесей во второй фазе.
Кожа для низа обуви, выдубленная по рекомендуемой технологии, удовлетворяет техническим требованиям.
Титанцирконевое дубление.
В последние годы титановый дубитель в сочетании с соединениями циркония находит все более широкое применение в кожевенной промышленности при производстве кож для низа обуви.
В качестве дубящего соединения титана используют двойную сернокислую соль титаника и аммония в устойчивой моногидратной форме с числом основности 42-47%. Дубитель представляет собой белый кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде (до 70 г/л в пересчете на оксид титана 2). Содержание в нем диоксида титана около 20%, железа – не более 0,05%. Стоимость дубителя значительно ниже стоимости сульфатоцирконата натрия.
В производстве кож для низа обуви применяют титанцирконийсинтанное дубления двух вариантов:
1. подготовленное по типовой методике и обеззоленное голье подвергают сначала титанированию, а затем следуют циркониевое дубление, нейтрализация, додубливание синтетическими дубителями, наполнение, жирование и отделка.
2. полуфабрикат обрабатывают по типовой методике до хромирования включительно. Затем проводят совмещенное титанциркониевое дубление и все остальные процессы, как указано в предыдущем варианте.
Применение титанового дубителя в сочетании с другими неорганическими дубителями обеспечивает получение светлой эластичной кожи. Наиболее важным свойством кожи для низа обуви является ее высокая изностойкость. По другим показателям кожи, полученные с использованием титанового дубления, не уступают кожам хромтаннидного дубления.